油制氣
油制氣是石油系原料經熱加工產生的可燃氣體,是城市燃氣的重要氣源之一。
產品分類編輯
可分為重油制氣和輕油制氣二種。將原料重油或石腦油,放入工業(yè)爐內經壓力、溫度及催化劑的作用,重油即裂解,生成可燃氣體,副產品有粗苯和堿渣等。
油制氣是石油加工過程中的副產品,可分為重油制氣和輕油制氣二種。將原料重油或石腦油,放入工業(yè)爐內經壓力、溫度及催化劑的作用,重油即裂解,生成可燃氣體;
碳氫重量比編輯
作為制氣原料,最重要的性質是碳氫重量比。圖1列出了按碳氫重量比次序排列的各種制氣原料。原料譜的一端是最接近純碳的煤,另一端是以甲烷為主要組分的天然氣和液化天然氣。整個原料譜大致可分為三段:A段是碳氫比小于6的石油餾分,可以完全蒸發(fā),經脫除硫分后,在催化劑作用下與蒸汽反應,全部轉化成氣體,不留殘渣;B段是碳氫比介于6和9之間的石油餾分,不能完全蒸發(fā)而進行預脫硫處理,即使在催化劑作用下,與蒸汽完全反應也較困難;C段是更重的油類和原煤,處理更難。城市供應的人工燃氣的碳氫比低于甲烷,一般介于2.3~2.8之間。
工藝方法編輯
將任何石油系原料轉化成碳氫比更低的燃氣,其所采用的方法一定是除碳或加氫,或者是兩者兼有。由于原料不同,以及對生成氣發(fā)熱量和成分的要求不同,可以采用不同的工藝。油制氣的主要工藝方法有以下幾種:
蒸汽轉化法
原料譜上 A段的原料在催化劑作用下可直接與蒸汽進
油制氣
油制氣
行反應。這個方法的關鍵在于高活性催化劑的使用,一般采用以活性氧化鋁為載體的鎳催化劑,以達到熱力學平衡。高壓、低溫和低蒸汽原料比有利于甲烷的生成,而低壓、高溫和高蒸汽原料比則有利于氫的生成。
①高溫蒸汽轉化法。原料經脫硫后,與過熱蒸汽混合,在 450°C左右送入填充催化劑的轉化爐內進行反應(圖2)。此反應是吸熱反應,采用外熱式轉化爐,燃燒一部分原料或其他燃料來提供熱量。出轉化爐的燃氣溫度約750~850°C,然后進入后續(xù)工序,制成發(fā)熱量為10~12兆焦/米3的貧燃氣。中國在化學工業(yè)中用這種工藝制取原料氣,在石油工業(yè)中用于制取氫氣。 油制氣
②低溫蒸汽轉化法。這是制取發(fā)熱量約為25兆焦/米3的富燃氣的方法,也稱催化富氣法。整個工藝包括脫硫、催化轉化等工序。轉化反應是放熱反應,不需外界添加熱量,僅控制原料預熱溫度和蒸汽原料比就能達到熱力學平衡。所用的反應器是絕熱反應器。本法可結合高溫蒸汽轉化法生產中發(fā)熱量燃氣,也可后接二段甲烷化或加氫氣化和甲烷化,生產代用天然氣。 熱裂解法 碳氫化合物在高溫下會
油制氣
油制氣
發(fā)生分解反應,大分子化合物變成小分子化合物。隨著溫度的升高、反應時間的延長,即隨著裂解深度的加深,氣態(tài)產物增多,氣態(tài)產物中氫和甲烷的含量不斷增加;另一方面,液態(tài)產物減少,液態(tài)產物中分子愈來愈大,氫含量逐漸下降,直至結焦成炭。因此,可根據產品的要求,制定合適的操作條件,控制裂解深度,以得到所需的產物。這種方法可用以制取化工原料氣,也可用于生產城市燃氣。 ?、傺h(huán)式熱裂解法。石油的熱裂解是強烈的吸熱反應,必須提供熱量。本法是燃燒一部分油和設備內的沉積碳,將熱量蓄積在裂解爐的耐火格子磚內,到一定溫度后停止加熱,噴入制氣油使其在熱的格子磚上裂解。溫度降到一定限度后,停止噴注制氣油,然后引入空氣重復加熱,開始下一循環(huán)。這種方法特別適合于原料譜上B段的原料,制氣過程中析出的碳可在循環(huán)加熱期燒去。 ?、谘h(huán)式催化裂解法。熱裂解法得到的氣態(tài)產物中含氫低,有較高比例的不飽和烴,不能與一般城市燃氣互換。用催化劑替代填充在裂解爐內的格子磚,促進油和中間產物與蒸汽的反應,就可制得與干餾煤氣組成相似的燃氣,燃燒性能顯著改善,制氣效率也得到提高(圖3)。這種方法是城市燃氣工業(yè)極好的調峰手段。中國北京、上海、沈陽等城市都采用這種方法,使用重油來生產城市燃氣。(見彩圖)
部分氧化法
采用氧氣、空氣或富氧空氣作氣化劑,與部分原料油燃燒產生高溫,使原料油與蒸汽反應。當使用純氧時,反應的主要產物是氫和一氧化碳,可作為貧燃氣,或者進一步制取氫氣、合成氨等化工產品。操作溫度高達1300~1500°C,壓力一般在2~4.5兆帕之間。這種工藝對原料的適應性強,不但可使用原料譜上A段和B段原料,甚至C段原料經過預處理后也可使用。在中國,本法已廣泛用于化學工業(yè),但因制氧成本高,還未用于生產城市燃氣。
加氫氣化法
制取富燃氣的另外一種方法。在高于700°C的溫度、加壓和
油制氣
油制氣
不用催化劑的條件下,原料與氫氣直接反應。這個反應是放熱反應,并且反應很迅速,必須控制在穩(wěn)定的操作條件下,以得到最佳的氣態(tài)碳氫化合物的組成,主要是甲烷和乙烷。同時,所放出的熱量必須有效地加以回收利用。為此,對于碳氫比為6.5~10的原料,可采用焦粒流化床加氫反應器,利用流化床的顆粒運動來維持反應器內的溫度均勻,并將反應熱傳給進料。原料中不能蒸發(fā)的殘渣附著在焦粒上,定期排出。國外已有一臺日產14萬米3燃氣的半工業(yè)性裝置,運行了多年。對于碳氫比6.5以下較輕的油料,可不必使用焦粒流化床,而采用較簡單的氣體再循環(huán)加氫反應器,利用安裝在反應器頂部中心的噴嘴噴出的反應物的動量,在中心管周圍建立氣體的高速再循環(huán)來達到流化床所具有的功能。這種方法在燃氣工業(yè)中已廣泛用作增熱的手段或生產代用天然氣。
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